Ash on valmis ensimmäiseen Ultraluokan otteluunsa, ja hän on erityisesti innoissaan siitä, että vastustajaksi tulee yksi Sinnohin kovimmista salijohtajista, Volkner! Sijalla 99 oleva Ash on altavastaaja, ja pian käykin selville kuinka kova Volkner oikein onkaan. Mutta kun kolme-vastaan-kolme-ottelu jatkuu, Volknerin on pakko ihailla Ashia ja hänen taitojaan. Tilanne on tiukka, kunnes Ash ja Pikachu laittavat kaiken peliin Z-liikkeellään 10,000,000 Volt Thunderbolt! Ash nappaa voiton, ja nousee yhä ylemmäs Ultraluokassa. Mutta edessä on vielä kovia otteluita, jos hän aikoo kohdata Mestarikahdeksikon kouluttajat, joihin kuuluu myös Sinnohin mestari Cynthia!