Dopo un breve scorcio sulla vita di Serena, una giovane Allenatrice che vive con sua madre nella regione di Kalos, troviamo Ash, Pikachu e Alexia su un aereo, pronti ad atterrare a Luminopoli. Ash è a dir poco entusiasta al pensiero di conoscere nuovi Pokémon e partecipare a un sacco di Lotte in Palestra. Il nostro eroe non sta proprio più nella pelle!
Purtroppo, Alexia presto scopre che sua sorella, la Capopalestra di Novartopoli, è attualmente in viaggio e non si trova nella sua Palestra. Ash resta molto deluso e inizia a chiedersi come farà ad ottenere la sua prima Medaglia. Allora, Alexia gli indica la Palestra di Luminopoli, che si trova all’interno della Torre Prisma. Ash e Pikachu arrivano alla Palestra sicuri del fatto loro e pieni di energie. Qui vengono accolti da un computer che, dopo avere scoperto che Ash non ha ancora vinto nessuna Medaglia della regione di Kalos, li scaraventa fuori dall’edificio piuttosto bruscamente.
Per fortuna un Allenatore di nome Lem e sua sorella Clem assistono alla scena e riescono ad attutire la caduta di Ash e Pikachu. Dopo le presentazioni, Ash non perde tempo e lancia subito una sfida a Lem. Pikachu, allora, si batte contro il nuovo Pokémon di Lem, Bunnelby, in una lotta all’insegna della strategia e della potenza. Purtroppo, però, lo scontro viene interrotto dal Team Rocket che ha seguito Ash fino a Kalos.
I tre malfattori affermano che nonostante la cattura di Pikachu continui a essere la loro priorità, non intendono ignorare i tanti fantastici Pokémon che popolano la regione di Kalos. Ha inizio così una nuova lotta, in cui il Wobbuffet del Team Rocket dimostra di essere un avversario molto temibile a causa della mossa Specchiovelo, che è in grado di riprodurre gli attacchi degli altri Pokémon con il doppio della forza. D’un tratto, un Froakie, che ha assistito a tutta la scena, decide di intervenire. Dato che usa per attaccare la schiuma che ha sul corpo, invece di una mossa vera e propria, Specchiovelo di Wobbuffet non funziona e il Team Rocket viene sconfitto un’altra volta. Purtroppo, però, Froakie è stato ferito e, su suggerimento di Clem, il gruppo decide di portarlo subito al vicino Laboratorio Pokémon del Professor Platan.
Eccoli allora correre insieme - Ash, Pikachu, Lem, Clem e il Froakie ferito - verso un nuovo ciclo di avventure mozzafiato!