Ash er klar for sin første kamp i ultraklassen, og han gleder seg spesielt fordi motstanderen hans er en av de sterkeste Gym-lederne i Sinnoh: Volkner! Det blir en utfordring for Ash som er rangert som nummer 99, og det blir snart tydelig hvor overveldende Volkner er. Men ettersom tre-mot-tre-kampen utvikler seg, uttrykker Volkner beundring for Ash og styrken hans. De ligger jevnt til Ash og Pikachu tar i bruk Z-trekket 10 000 000 Volt Thunderbolt! Ash tar en knepen seier, og han klatrer enda høyere i ultraklassen. Men han må fortsatt stå på hvis han vil møte trenerne i De åtte mesterne, inkludert Sinnoh-mesteren Cynthia!